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氯化石蜡主要用于聚氯乙稀的辅助增塑剂
2021-05-11
化学再生是利用化学助剂，如有机二硫化物硫醇、碱金属等，在升温条件下，借助于机械力作用，使橡胶交联键被破坏，达到再生目的。化学再生过程中，要使用大量的化学品，在高温和高压下这些化学品几乎都是难闻和有害的。 氯化石蜡主要用于聚氯乙稀的辅助增塑剂，具增塑性能低于部分甲酸二丁酯和邻二甲酸二辛酯，但是氯化石蜡有优良的电绝缘性和耐燃性，并能提高PVC塑制品的抗张强度，所以52#氯化石蜡是PVC软塑制品，尤其是电缆料不可缺少的辅助增塑剂。此外它也是皮革柔软剂的主要原料。 按其含氯量不同主要有氯化石蜡-42，氯化石蜡-52，氯化石蜡-70三种，由于其具有良好的电绝缘性、耐火及阻燃等特性以及价格便宜的特点，故其广泛应用于生产电缆料、地板料、软管、人造革、橡胶等制品以及应用于涂料、润滑油等的添加剂。在我国增塑剂系列中，氯化石蜡是仅次于氯化石蜡又名氯烃，是石蜡经氯化后所得产 品，是石蜡烃的氯化衍生物。
科学技术的领域在不断的突破创新
高氯化聚乙烯按化学结构分主要有无机类和有机类，目前开发上市的主要品种为，无机类，最常用是滑石粉、云母等;有机成核剂主要品种有芳基磷酸金属盐、羧酸金属盐类、二苄叉山梨醇衍生物、支化酰胺类、松香皂类等。其中无机类产品没有透明性或透明性较差，具有环保价廉和相对提高制品光泽度能力;松香皂类有效成份为脱氢枞酸的碱金属盐类，可以有效改善聚烯烃力学和光学性能，透明性不太理想，常与其他成核剂一起使用，环保性能较好。其他类产品具有良好透明性。 随着材料生产与改性技术的不断提高，透明成核剂是聚丙烯透明化技术的重大突破，可以实现高透明度、高光泽度，并且提高了刚性、韧性、阻隔性和耐温性能等，使得生产成本较低的聚丙烯在许多方面替代PET、PS、PC等，在国外透明聚丙烯已经进入工业容器、食品包装、家庭用品、医用注射器市场，并逐渐开始进入录像和软盘的PS市场。因此近年来国外透明成核剂开发趋向于复合化、高性能化、绿色化和母粒化。
有哪些因素会影响到氯化聚乙烯的分解温度？
氯化聚乙烯是一种无毒无味的的白色粉末状饱和高分子材料，因为它具有耐候性、耐臭氧、耐化学药品、耐老化、耐油性、阻燃性、着色性等诸多性能，而且韧性好，与其它高分子材料有着好的相溶性，被广泛应用于电线电缆、汽车配件、液压胶管等诸多生产领域，是组成当今现代化社会一部分。 氯化聚乙烯是由高密度聚乙烯经过氯化后，制得的一种改性氯化高聚物，含氯量一般控制在30%~50%之间(质量比率)，在170摄氏度以上会发生分解反应，放出HC1气体。然而在实际生产应用中，氯化聚乙烯却往往在还未到达170摄氏度的环境就已经开始发生分解，那么影响其分解温度的因素又主要有哪些呢? 其一，含氯量 影响氯化聚本身的性质与其含氯量有着密切的关系，含氯量越高，则越容易分解。 其二，纯度 氯化聚乙烯的分解温度，同样与其纯度有着密不可分的关系。如果在聚合过程中加入的催化剂、引发剂、酸、碱等无法去除干净，又或者是在运输过程中吸收了水分，都在某种程度上降低氯化聚乙烯的稳定性，从而加速其分解。 其三，添加剂 如果氯化聚乙烯内添加有少量的阻燃剂材料，能够在某种程度上提高其稳定性能，反之则会降低其稳定性，加速其分解速度。
PVC配方中复合稳定剂的选择要点
PVC用的稳定剂包括热稳定剂、抗氧剂、紫外线吸收剂和螯合剂。配方设计时根据制品使用要求和加工工艺要求选用不同品种，不同数量的稳定剂。 (一)热稳定剂 热稳定剂必须能够捕捉PVC树脂放出的具有自催化作用的HCL，或是能够与PVC树脂产生的不稳定聚烯结构起加成反映，以阻止或减轻PVC树脂的分解。一般在配方中根据制品的要求来选用热稳定剂品种。例如： 铅盐稳定剂主要用在硬制品中。铅盐类稳定剂具有热稳定剂好、电性能优异，价廉等特点。但是其毒性较大，易污染制品，只能生产不透明制品。近年来复合稳定剂大量出现，单组分的稳定剂已有被取代的危险。复合稳定剂的特点是专用性强，污染小，加工企业配料简便等优点。但由于无统一的标准，所以各家的复合稳定剂差异很大。 钡镉类稳定剂是性能较好的一类热稳定剂。在PVC农膜中使用较广。通常是钡镉锌和有机亚磷酸酯及抗氧剂并用。 钙锌类稳定剂可作为无毒稳定剂，用在食品包装与医疗器械、药品包装，但其稳定性相对教低，钙类稳定剂用量大时透明度差，易喷霜。钙锌类稳定剂一般多用多元醇和抗氧剂来提高其性能，最近已经国内已经有用于硬质管材的钙锌复合稳定剂出现。深圳市森德利塑料助剂有限公司成功开发出CZX系列无毒钙锌稳定剂，能够满足硬质管材及管件的生产，并在联塑等管材生产厂家批量使用。 有机锡类热稳定剂性能较好，是用于PVC硬制品与透明制品的较好品种，尤其辛基锡几乎成为无毒包装制品不可缺少的稳定剂，但其价格较贵。 环氧类稳定剂通常作为辅助稳定剂。这类稳定剂与钡镉钙锌类稳定剂并用时能提高光与热的稳定性，其缺点是易渗出。作辅助稳定剂的还有多元醇，有机亚磷酸酯类能。 近年来还出现了稀土类稳定剂和水滑石系稳定剂，稀土类稳定剂主要特点是加工性能优良，而水滑石则是无毒稳定剂。 热稳定剂的选用原则 1. 硬质PVC配方中热稳定剂的选用 硬质PVC中增塑剂加入量少或不加，要求稳定剂的加入量相应增大，且稳定效果要好。 (1)不透明硬制品 常选用的为三碱式硫酸铅及二碱式亚磷酸铅，两者协同加入效果好，加入比例为2：1或1：1，总加入量为3~5份。 (2)透明硬制品 不用铅盐类，常选用除Pb、Ca之外的金属皂类及有机锡、有机锑和稀土稳定剂。其中金属皂类加入量为3~4份，有机锡类为1~1.5份。 2. 软质PVC及PVC糊制品配方中热稳定剂的选用 这类配方中增塑剂含量高，加工温度低，可适当减少稳定剂的加入量。 (1)不透明软制品 常选铅盐(1~2份)与金属皂类(1~2份)协同加入。 (2)半透明软制品 常选用几种金属皂类并用，加入量2~3份。 (3)透明软制品 常用有机锡类(0.5~1份)与金属皂类(1~2份)协同加入。也可用有机锑及稀土稳定剂代替有机锡。 3. 无毒PVC配方中热稳定剂的选用 (1)不宜选用铅盐类稳定剂。 (2)除Pb、Cd皂外其它金属皂类稳定剂可选用。 (3)无毒有机锡类可选用。 (4)有机锑和稀土类可选用。 (5)辅助稳定剂中的环氧类无毒，可以选用。 4. 主稳定剂的协同作用 在一个PVC配方中，往往选用几个主稳定剂并用，因为不同主稳定剂之间有协同作用。 (1) 三碱式硫酸铅与二碱式亚磷酸铅有协同作用，两者协同比例为2：1或1：1. (2) 不同金属皂之间有协同作用，金属皂类热稳定顺序如下：Cd、Zn>Pb>Ba、Ca。 一般高热稳定性金属皂与低热稳定性金属皂类之间协同作用效果好，如Ca/Zn、Cd/Ba、Ba/Pb、Ba/Zn及Ba/Cd/Zn等复合稳定剂。 金属皂类的协同使用最为常用，它们很少单独使用。 (3) 金属皂类与有机锡类之间有协同作用，在透明配方中两者往往协同加入。 (4) 部分稀土类与有机硒类有协同作用，用稀土取代有机锡可降低成本。 5. 主、辅稳定剂的协同作用 (1)金属皂类与环氧类 (2)金属皂类与多元醇类 (3)金属皂类与β-二酮化合物。 (4)部分稀土与环氧类 (5)金属皂类与亚磷酸酯类。 6. 热稳定剂与其它助剂的并用 有些稳定剂本身无润滑作用，如铅盐、有机锡、有机锑及稀土类，配方中要另外加入润滑剂。有些稳定剂本身有润滑作用，如金属皂类，配方中可不加或少加润滑剂。 含硫有机锡类和有机锑类热稳定剂不可与含Pb、Cd类稳定剂并用，两者并用会发生硫污染。 (二)抗氧剂 PVC制品在加工使用过程中，因受热、紫外线的作用发生氧化，其氧化降解与产生游离基有关。主抗氧剂是链断裂终止剂或称游离基消除剂。其主要作用是与游离基结合，形成稳定的化合物，使连锁反应终止，PVC用主抗氧剂一般是双酚A。还有辅助抗氧剂或过氧化氢分解剂，PVC辅助抗氧剂为亚磷酸三苯酯与亚磷酸苯二异辛酯。主辅抗氧剂并用可发挥协同作用。 (三)紫外线吸收剂在户外使用的PVC制品，因受到它敏感波长范围的紫外线照射，PVC分子成激发态，或其化学键被破坏，引起游离基链式反应，促使PVC降解与老化。为了提高抗紫外线的能力，常加入紫外线吸收剂。PVC常用的紫外线吸收剂有三嗪-5、UV-9、UV-326、TBS、BAD、OBS。三嗪-5效果最好，但因呈黄色使薄膜略带黄色，加入少量酞菁蓝可以改善。在PVC农膜中常用UV-9，一般用量0.2~0.5份。属水杨酸类的TBS、BAD与OBS作用温和，与抗氧剂配合使用，会得到很好的耐老化效果。对于非透明制品，一般通过添加遮光的金红石型钛白粉来改善耐候性，这时如果再添加紫外线吸收剂，则需要很大用量，不十分合算。
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